不锈钢在热处理(lǐ)加热过程中,表面可(kě)能(néng)会受到炉气的影响而发生成分(fēn)的改变,如果这种成分(fēn)的改变状况保留到零件工作状态,将对零件的性能(néng),尤其是耐腐蚀性能(néng)产生不良的作用(yòng)。因此,在不锈钢零件的热处理(lǐ)过程中,应注意防止不锈钢零件表面的这种变化。



一、炉气对工件表面的影响


  对十分(fēn)重要的不锈钢零件进行热处理(lǐ),都要求加热炉气氛要纯净,目的就是防止加热炉气氛对工件表面产生不良影响。在重要产品中,尤其对奥氏體(tǐ)不锈钢和奥氏體(tǐ)-铁素體(tǐ)双相不锈钢有(yǒu)更严格的要求,如限定采用(yòng)低硫燃油,在中性或弱氧化性气氛中加热,禁止使用(yòng)燃煤炉或高碳火焰炉加热,禁止与包括挂具、炉盘在内的碳钢或马氏體(tǐ)不锈钢接触等。


  这些要求的目的就是防止不锈钢,特别是奥氏體(tǐ)不锈钢、奥氏體(tǐ)-铁素體(tǐ)双相不锈钢表面成分(fēn)的改变。


当钢在空气中,或采用(yòng)煤、燃料油、燃料气體(tǐ)為(wèi)加热源时,炉气中常含有(yǒu)O2、CO、CO2、H2、N2、SO2、H2S、水蒸气等有(yǒu)气體(tǐ),这些气體(tǐ)在高温下与工件表面接触、反应,将对工件表面产生有(yǒu)害的作用(yòng)。


1. 脱碳


 脱碳是指炉气中的O2、CO2、H2等与钢中的碳发生反应


 2Fe(C)+O2-2Fe+2CO↑


 Fe(C)+CO2=Fe+2CO↑


 Fe(C) +2H2=Fe+CH4


反应的结果使钢表面中的碳缺失,钢中碳的缺失、降低,对马氏體(tǐ)不锈钢和沉淀硬化不锈钢的淬火硬化效果有(yǒu)明显的影响,使工件表面硬度不足,强度、耐磨性、力學(xué)性能(néng)降低,严重影响其功能(néng)和寿命。


2. 氧化


氧化是指炉气中的O2、CO2、H2O与钢中的铁发生反应。


2Fe+O2=2FeO


Fe+CO2=FeO+CO↑


Fe+H2O=FeO+H2


 反应的结果使钢表面形成氧化铁,不仅使工件表面尺寸产生变化,对淬火钢硬化效果产生不利的影响,还会使不锈钢中的铬、镍、钼缺失(因為(wèi)在不锈钢的氧化物(wù)中还含有(yǒu)铬、镍、钼等合金元素),对不锈钢的耐腐蚀性能(néng)产生不利的影响。


3. 增碳


 增碳是指炉气中的碳与不锈钢表面发生反应,使钢表面的碳分(fēn)增高并形成碳化物(wù)的现象,在不锈钢中的碳化物(wù)当然还含有(yǒu)合金元素,结果会使马氏體(tǐ)类不锈钢表面产生脆层和淬火裂纹,降低了其耐腐蚀性能(néng),特别是对奥氏體(tǐ)不锈钢和奥氏體(tǐ)-铁素體(tǐ)不锈钢的耐腐蚀性、抗晶间腐蚀性、耐点腐蚀性、幅照脆化等会产生极大的有(yǒu)害作用(yòng)。


4. 硫化


这里的硫化是指炉气中的硫对不锈钢表面的腐蚀,有(yǒu)研究表明,在含铬小(xiǎo)于20%的不锈钢中主要形成含铁的硫化物(wù),在含铬大于20%的不锈钢中主要形成含铬、铁的硫化物(wù),使不锈钢表面的合金元素降低,增加了不锈钢表面的脆性,使其耐腐蚀性能(néng)降低。


5. 氮化


炉气中如果含有(yǒu)NH3成分(fēn),在高温下其会分(fēn)解,产生原子状态的氨,氨在钢表面形成氮化物(wù),也会使钢表面形成脆层,对钢的表面性能(néng)产生不利的影响。


6. 其他(tā)作用(yòng)


 如果炉气中含有(yǒu)氯化物(wù)等卤族元素,在高温条件下会在钢的表面生成含有(yǒu)合金元素的氯化物(wù),对不锈钢的耐腐蚀性产生不利的影响。


 总之炉气中存在的许多(duō)元素都可(kě)能(néng)对不锈钢的表面产生不利的影响,这是不锈钢加热时应给予注意的问题。


 為(wèi)防止或减少不锈钢热处理(lǐ)加热过程中炉气对表面产生的有(yǒu)害作用(yòng),对不锈钢成品件和高纯不锈钢件可(kě)采用(yòng)涂料保护处理(lǐ),但在高温加热的条件下,会存在涂料防护效果不明显、不易清理(lǐ),甚至也对表面产生轻微腐蚀等不利影响。所以,比较有(yǒu)效的方法是采用(yòng)真空热处理(lǐ)或保护气氛热处理(lǐ)。



二、不锈钢的真空热处理(lǐ)


真空热处理(lǐ)是指将工件放在低于1个大气压的密闭容器(设备)中加热和冷却的热处理(lǐ)。对于不锈钢淬火或固溶化加热(大于1000℃),可(kě)控制真空度在5~10Pa,回火或消除应力处理(lǐ)加热(小(xiǎo)于700℃),可(kě)控制真空度在0.1~0.2Pa.在这种真空度条件下加热,可(kě)有(yǒu)效地保护不锈钢表面不产生前面述及的各类有(yǒu)害效果。


1. 真空加热特点


  a. 加热速度慢


 在真空条件下加热时,工件的加热过程只有(yǒu)热辐射和工件本身的热传导,不存在在空气介质中加热的对输和介质传导作用(yòng),所以,在真空条件下的加热速度要慢得多(duō),件实际温度也要比炉温仪表指示的温度滞后得多(duō)。有(yǒu)试验研究询,440mm的工件880℃加热到1020℃时,工件到温时间要比炉温仪表指示到温时间滞后15min.所以,真空加热时的工件保温时间要比在空气中的加热保温时间長(cháng),在实际操作中,保温时间可(kě)延長(cháng)1倍,或采取几个台阶的加热方式。


  b. 可(kě)洁净工件表面


 真空热处理(lǐ)可(kě)使工件表面得到净化,获得光亮的表面,这种效果是因為(wèi)在真空条件下,原先附着在工件表面上的油污、加工润滑剂等可(kě)污染表面的脂肪类物(wù)质可(kě)分(fēn)解成氢、水蒸气和二氧化碳气體(tǐ),这些气體(tǐ)可(kě)迅速被真空泵排出,不会对工件表面形成污染。


 c. 降低工件中的气體(tǐ)含量


 气體(tǐ)在金属中的溶解度是随温度变化的,一般情况是在高温时溶解度大,低温时溶解度小(xiǎo),在有(yǒu)相变点的金属中,在相变点附近的温度區(qū)间气體(tǐ)溶解度变化更大。因此,金属从液态冷却成固态时,因冷却速度快,有(yǒu)一部分(fēn)气體(tǐ)来不及逸出而保留在钢中。一般钢中均含有(yǒu)氧、氢、氮等气體(tǐ),这些气體(tǐ)的存在给钢的性能(néng)带来危害。在真空热处理(lǐ)条件下,钢中气體(tǐ)将向表面扩散并从钢表面逸出,随之被真空泵抽出炉外。钢中有(yǒu)害气體(tǐ)减少的结果是提高了钢的性能(néng)质量。


d. 氧化物(wù)的分(fēn)解


  钢中的氧化物(wù)在大多(duō)数情况下对钢的质量和性能(néng)是有(yǒu)害的。钢中氧化物(wù)在一定条件下是可(kě)以分(fēn)解的。在真空条件下,真空度低于氧化物(wù)的分(fēn)解压力时,氧化物(wù)将会发生分(fēn)解反应


  2MO=2M+2O↑


  2O→O2


 氧化物(wù)分(fēn)解后形成的氧会逸出钢基體(tǐ),被真空泵排出炉外。可(kě)见,钢中的氧化物(wù)分(fēn)解和氧的逸出,改善了钢的表面质量。


 e. 合金元素的蒸发


  钢中的各种合金元素在一定的温度下有(yǒu)各自的蒸气压,一种合金元素在不同温度下也有(yǒu)不同的蒸气压。当周围的气压低于合金元素的蒸气压力时,合金元素将会燕发。所以,在真空热处理(lǐ)条件下,钢中的合金元素会有(yǒu)不同程度的蒸发,结果是钢中合金元素的含量会降低。钢中合金元素的减少不仅使其物(wù)理(lǐ)化學(xué)性质发生变化,还会影响钢热处理(lǐ)的效果和性能(néng),特别是不锈钢中铬、镍、钼等元素的流失会降低钢的耐腐曲性能(néng)。可(kě)见,真空热处理(lǐ)的这一特点是有(yǒu)害的。所以,為(wèi)防止易在真空热处理(lǐ)时合金元素的流失,在真空加热温度高于800℃时,常向炉内通以惰性气體(tǐ),调整炉内压力,使其接近或高于合金元素的分(fēn)解压力。


2. 不锈钢真空热处理(lǐ)生产操作


  不锈钢真空热处理(lǐ)可(kě)依据钢种的不同,用(yòng)于退火、固溶化、淬火、回火、去应力等处理(lǐ)。


 a. 设备的选择


  真空热处理(lǐ)炉有(yǒu)不同的型式(立式、卧式、组合式等),不同的加热热源(電(diàn)阻加热、感应加热、電(diàn)子束加热、等离子加热等),不同的加热方式(外加热、内加热等)。按使用(yòng)温度可(kě)分(fēn)為(wèi)低温炉(≤700℃)、中温炉(>700~1000℃)、高温炉(>1000℃),按极限真空度可(kě)分(fēn)為(wèi)低真空(1.33×103~13.3Pa)、中真空(13.3~1.33×10-2Pa)、高真空(1.33×10-2~1.33×10-4Pa)、超高真空(1.33×10-4Pa以上)。


对于不锈钢热处理(lǐ)来说,主要考虑设备操作方便,系统安全可(kě)靠,极限真空度达到13.3~1.33×10-2Pa即可(kě)满足使用(yòng)要求。更高的极限真空度要求会增大设备成本。压升率不大于0.6Pa/h,温度均匀性要高,温差一般不大于±5℃,具有(yǒu)可(kě)满足冷却需要的气冷或油冷装置。


 b. 不锈钢真空热处理(lǐ)操作要点


  ①. 装炉


   工件装炉时要均匀分(fēn)布,保留间隙,这是考虑以辐男加热為(wèi)主的加热特点,以保证工件加热均匀。


  ②. 预热


   不锈钢加热温度较高,当工艺温度在1000~0t时,用(yòng)800℃温度保温预热,工艺温度大于1100℃时,可(kě)第月80℃温度保温预热,然后再升至工艺要求的加热温度。


  ③. 加热温度


   不锈钢热处理(lǐ)的加热温度与在空气炉中的加热温度相同,最好取下限温度。


  ④. 保温时间


  不锈钢真空热处理(lǐ)时,在高温區(qū)的保温时间要比在空气炉中加热适当延長(cháng),延長(cháng)时间為(wèi)1倍左右,在回火的低温區(qū),比空气炉中的回火保温时间略長(cháng)即可(kě)。


 ⑤. 工作时真空度的调整


   考虑钢在真空加热时合金元素蒸发的特点,在高温时,可(kě)用(yòng)充加惰性气體(tǐ)的方法,如氮气等,升高炉内压力,炉温在900℃以下时可(kě)控制炉内压力在1.33×10-1Pa,在900~1100℃时可(kě)控制為(wèi)13.3~1.33Pa,在>1100℃时可(kě)控制為(wèi)13.3~665Pa.


 ⑥. 冷却


  应根据热处理(lǐ)的工艺要求,采用(yòng)炉冷、气冷或油冷。



三、不锈钢保护气氛热处理(lǐ)



  保护气氛热处理(lǐ)是把工件放在密封的炉膛内加热,炉内用(yòng)不含氧和水分(fēn)的惰性气體(tǐ)及其他(tā)特制的气體(tǐ)充入以换出空气,使加热过程中的钢件不会氧化和脱碳。


  相对于真空热处理(lǐ),可(kě)控气氛热处理(lǐ)设备成本低,只要求设备有(yǒu)良好的密封性,能(néng)保证炉内气氛的成分(fēn)和压力,并保证炉内气氛能(néng)均匀流动。还应配备有(yǒu)测温和炉内气氛控制及测试装置。不锈钢热处理(lǐ)的保护气可(kě)用(yòng)氮气、氩气或制备的可(kě)控气氛。


 ①. 氮气


  纯度99%以上的氮气可(kě)不用(yòng)提纯,直接使用(yòng),氮气压力保持0.3~0.5大气压。氮气保护不锈钢热处理(lǐ)效果较好,质量稳定。


 ②. 惰性气體(tǐ)


  氦气、氩气也可(kě)用(yòng)于不锈钢加热保护气。还可(kě)用(yòng)于工件的冷却。


 ③. 可(kě)控气氛


  可(kě)控气氛的制备可(kě)用(yòng)气體(tǐ)燃料或液體(tǐ)燃料。依据制备方法和特性的不同,又(yòu)可(kě)分(fēn)為(wèi)吸热式气氛和放热式气氛。吸热式气氛是用(yòng)气體(tǐ)燃料与空气混合,在有(yǒu)催化剂作用(yòng)的条件下,借助外部加热条件反应后生成的。用(yòng)于不锈钢保护气氛,应采用(yòng)经过净化处理(lǐ)工艺的净化气,以保证钢中的諮不被氧化和保持表面更洁净。放热式气氛是用(yòng)可(kě)燃气體(tǐ)或液體(tǐ)与空气按一定比例混合后经部分(fēn)燃烧方式制成的。依据气氛中氮气的含量和其他(tā)气體(tǐ),如一氧化碳、氢气含量的不同,又(yòu)分(fēn)浓型、淡型、净化型。其中,淡型放热式气氛和净化型放热式气氛适用(yòng)不锈钢热处理(lǐ)保护。


④. 氨分(fēn)解气氛


 液态氨气化后,在一定温度下可(kě)发生分(fēn)解反应,分(fēn)解氨的成分(fēn)是75%左右的氢气和25%左右的氮气,在加热时与钢处于惰性状态,对钢表面产生保护作用(yòng),适于不锈钢加热用(yòng)。


表 18.jpg


适用(yòng)于不锈钢加热保护的气氛及主要成分(fēn)见表7-18.