硅是主要的耐蚀合金元素之一。如高硅铸铁，耐蚀性虽好，因太脆影响其应用(yòng)。我國(guó)60年代以来曾发展过一些无镍Cr-Si系不锈钢，共同缺点仍是脆性。但高硅（通常含2～4％Si）奥氏體(tǐ)不锈钢却具有(yǒu)优良的综合性能(néng)，有(yǒu)些（超低碳钢）甚至不亚于18-8不锈钢的力學(xué)性能(néng)。早期的奥氏體(tǐ)高硅不锈钢，如25-20型、18-8型（AISI302B）等一般含2％左右的硅。主要目的是增加高温抗氧化性能(néng)。基本上属于不锈耐热（抗氧化）钢范畴。自60年代以来，直接合成浓硝酸（98％HNO3）工业的普及发展和18-8型奥氏體(tǐ)不锈钢应力腐蚀问题的日益突出，高硅奥氏體(tǐ)不锈钢获得迅速发展。所谓高硅型，一般指硅含量大于2％，最高约6％左右。因低于2％Si，对抗高温氧化性和抗应力腐蚀作用(yòng)不大；只有(yǒu)超过2％Si，才能(néng)完全消除非敏化态晶间腐蚀（如在浓硝酸中）。但过高的硅含量，则加工性能(néng)恶化，促进硅化物(wù)形成和使敏化态晶间腐蚀等不良影响加剧。
硅含量对Cr-Ni奥氏體(tǐ)不锈钢晶间腐蚀的作用(yòng)比较复杂。如在强氧化介质和其它成分(fēn)控制合理(lǐ)的条件下，若＜0.10％Si时，可(kě)基本消除敏化态、显著改善非敏化态晶间腐蚀。普通不锈钢的一般硅含量多(duō)在0.7～1.0％的范围内，正是非敏化态晶间腐蚀最严重的敏感區(qū)（参见图1-2-6）。对于强氧化性介质，如98％浓硝酸，几乎所有(yǒu)的不锈钢均由于介质过强的氧化能(néng)力和钢的过钝化现象而不耐腐蚀，即使非敏化态（固溶态）的高纯不锈钢也无法避免晶间腐蚀。唯有(yǒu)硅含量高于2％的高硅奥氏體(tǐ)不锈钢，才能(néng)完全消除非敏化态晶间腐蚀。但是，随着硅含量的提高（如通常的4％Si时），降低了碳在奥氏體(tǐ)中的固溶度，即使采取超低碳也难以避免“敏化态晶间腐蚀”。这里所讲的并不是由于贫铬區(qū)引起的晶间腐蚀，而是敏化处理(lǐ)后因析出碳化物(wù)等造成的选择性晶间腐蚀。在98％浓硝酸中，主要钝化元素是硅而非铬，贫铬理(lǐ)论已不适用(yòng)。高硅奥氏體(tǐ)不锈钢中，因添加稳定化元素形成G相、TiC（NbC）、铁素體(tǐ)和σ相时也会发生选择性腐蚀。在强氧化性介质中发生的这种晶间腐蚀（其机理(lǐ)仍可(kě)进一步探讨），严重阻碍了高硅奥氏體(tǐ)不锈钢的推广应用(yòng)。
我國(guó)于60年代末，开始发展耐浓硝酸腐蚀用(yòng)高硅奥氏體(tǐ)不锈钢。通过查明其产生敏化态晶间腐蚀的原因，采取严格控制碳、磷等（甚至达高纯级），适当降低铬或添加铌（在高硅钢中同钛的作用(yòng)机理(lǐ)不同）等综合改善途径，使之获得了较好的解决。采用(yòng)机械热处理(lǐ)（改善添加铌的高硅钢中G相的分(fēn)布）和微合金化方法，改善其热加工等性能(néng)，使这种钢获得了推广应用(yòng)。因含有(yǒu)4％硅，均具有(yǒu)优良的抗氯化物(wù)应力腐蚀性能(néng)（31）。同时，我國(guó)于70年代初，还开始发展专门针对耐应力腐蚀的高硅（2％Si）奥氏體(tǐ)不锈钢和高镍（＞20％Ni）奥氏體(tǐ)不锈钢。总之，高硅奥氏體(tǐ)不锈（耐酸）钢近20多(duō)年来发展迅速，并日益获得推广应用(yòng)。其铬含量较宽，在8～25％，镍為(wèi)14～25％之间。高的硅含量提高在98％浓硝酸中耐全面腐蚀性能(néng)（在稀硝酸中正相反）和抗氯化物(wù)应力腐蚀以及点腐蚀性能(néng)。硅含量过高也不利，我國(guó)多(duō)為(wèi)4％Si，应用(yòng)最广的為(wèi)00Cr14Ni14Si4（简称C4）钢。
