不锈钢是指主加元素铬含量能(néng)使钢处于钝化状态,又(yòu)具有(yǒu)不锈特性的钢。為(wèi)此,不锈钢w(Cr)应高于12%(不锈钢是一类以Fe-Cr、Fe-Cr-C、Fe-Cr-Ni為(wèi)合金系的高合金钢,作為(wèi)此类的钢必须含有(yǒu)质量分(fēn)数不低于10.5%的铬,含有(yǒu)这个最低铬含量的钢在其表面可(kě)以形成一个惰性氧化物(wù)层,这个惰性氧化物(wù)层可(kě)以保护内层的金属在不含腐蚀介质的空气中不被氧化和腐蚀。某些铬的质量分(fēn)数低于11%的钢,比如用(yòng)于電(diàn)站的w(Cr)=9%铬的合金钢有(yǒu)时也被划為(wèi)不锈钢,同时也要指出某些w(Cr)=12%的钢,甚至更高铬含量的钢,暴露在空气中也会生锈。这是因為(wèi)某些铬被结合成碳化物(wù)或其他(tā)化合物(wù)而降低了母材中的铬含量,使其低于形成连续氧化物(wù)保护层所必须的铬含量水平,如25%Cr-4%C)。此时,钢的表面能(néng)迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使钢的電(diàn)极電(diàn)位和在氧化性介质中的耐蚀性发生突变性提高。在非氧化介质(HCl、H2SO4)中,铬的作用(yòng)并不明显,除了铬外,不锈钢中还须加入能(néng)使钢钝化的镍、钼等其它元素。通常所说的不锈钢实际是不锈钢和耐酸钢的总称,不锈钢一般泛指在大气、水等弱酸、碱、盐等强腐蚀介质中耐蚀的钢。两者在化學(xué)成分(fēn)上的共同特点是w(Cr)均在12%以上,但由于合金化的差异,不锈钢并不一定耐酸,而耐酸钢一般具有(yǒu)良好的不锈钢性能(néng)。


一、不锈钢发展史


 1、 1821:法國(guó)人Berthier 进行在钢中加铬的试验;


 2、 1897:德國(guó)人Goldschmidt开发了生产低碳含铬合金钢的技术;


 3、 1904~1909:在法國(guó)和德國(guó)生产了w(Cr)=13%和17%的合金钢;


 4、 1913:英國(guó)人Brearly在Thomas Firth and Sons公司浇铸了第一块商(shāng)业铸锭,铸件号No.1008,成分(fēn)(质量分(fēn)数):0.24%C、0.2%Si、0.44%Mn、12.86%Cr。


 5、 1916:9月5日美國(guó)w(Cr)=9%~16%,w(Cr)<0.7%的钢发布专利:专利号1,197,256。


 把铬加到钢中并揭示其耐腐蚀的有(yǒu)利效应要归功于法國(guó)人Berthier,他(tā)在1821年开发了一种w(Cr)=1.5%的合金并建议用(yòng)于餐刀(dāo)。然而对这种钢的早期实验发现:随铬含量增加其成型性剧烈变坏(由于早期合金的碳含量很(hěn)高),因而直到20世纪初期开发这种钢的兴趣仍然不大。对于耐蚀钢的兴趣在1900年到1915年期间又(yòu)重新(xīn)兴起,很(hěn)多(duō)冶金學(xué)家為(wèi)开发耐蚀钢而获得信贷。这各重新(xīn)兴起开发耐蚀钢活动的催化剂是1897年Goldschmidt在德國(guó)开发了生产低碳含铬合金钢的技术。随后不久Guillet(1904), Portevin(1909) 和Giesen(1909)等发表了描述w(Cr)=13%的马氏體(tǐ)不锈钢和w(Cr)=18%的铁素體(tǐ)不锈钢的微观组织和性能(néng)的论文(wén)。1909年Guillet还发表了一篇关于铬-镍钢研究的论文(wén),这种钢的奥氏體(tǐ)类不锈钢的前驱。


 英國(guó)人Brearly被认為(wèi)是不锈钢的发明者,当时是為(wèi)了研究由w(Cr)=5%钢制作的来复枪枪膛因内部腐蚀而失效的问题,通过研究在1913年8月他(tā)铸成了成份(质量分(fēn)数)為(wèi)12.86%Cr, 0.25%C, 0.20%Si, 和0.44%Mn的合格铸锭。这种钢被用(yòng)来制造了12个实验枪管,虽然并没有(yǒu)像所期望的那样改进枪管的腐蚀问题,但其中某些材料被用(yòng)来制造餐刀(dāo)刀(dāo)片而开始了应用(yòng)不锈钢的纪元。



二、不锈钢的种类、化學(xué)成分(fēn)及其用(yòng)途


  不锈钢按照组织类型,可(kě)分(fēn)為(wèi)五类,即铁素體(tǐ)不锈钢、马氏體(tǐ)不锈钢、奥氏體(tǐ)不锈钢、双相不锈钢和沉淀硬化不锈钢。


  不锈钢的重要特性之一是耐蚀性,然而不锈钢的不锈性和耐蚀性都是相对的,有(yǒu)条件的,受到诸多(duō)因素的影响,包括介质种类、浓度、纯净度、流动状态、使用(yòng)环境的温度、压力等,目前还没有(yǒu)对任何腐蚀环境都具有(yǒu)耐蚀性的不锈钢。因此,不锈钢的选用(yòng)应根据具體(tǐ)的使用(yòng)条件加以合理(lǐ)选择,才能(néng)获得良好的使用(yòng)效果。


  奥氏體(tǐ)不锈钢在各种类型不锈钢中应用(yòng)最广泛,品种也最多(duō)。由于奥氏體(tǐ)不锈钢的铬、镍含量较高,因此在氧化性、中性以及弱还原性介质中均具有(yǒu)良好的耐蚀性。奥氏體(tǐ)不锈钢的塑韧性优良,冷热加工性能(néng)俱佳,焊接性优于其它类型不锈钢,因而广泛应用(yòng)于建筑装饰、食品工业、医疗器械、纺织印染设备以及石油、化工 、原子能(néng)等工业领域。


  铁素體(tǐ)不锈钢的应用(yòng)比较广泛,其中Cr13和Cr17型铁素體(tǐ)不锈钢主要用(yòng)于腐蚀环境不十分(fēn)苛刻的场合,例如室内装饰、厨房设备、家電(diàn)产品、家用(yòng)器具等。超低碳高铬含钼铁素體(tǐ)不锈钢因对氯化物(wù)应力腐蚀不敏感,同时具有(yǒu)良好的耐点蚀、缝隙腐蚀性能(néng),因而广泛用(yòng)于热交换设备、耐海水设备、有(yǒu)机酸及制碱设备等。


 马氏體(tǐ)不锈钢应用(yòng)较為(wèi)普遍的是Cr13型马氏體(tǐ)不锈钢。為(wèi)获得或改善某些性能(néng),添加镍、钼等合金元素,形成一些新(xīn)的马氏體(tǐ)不锈钢。马氏體(tǐ)不锈钢主要用(yòng)于硬度、强度要求较高,耐腐蚀要求不太高的场合,如量具、刀(dāo)具、餐具、弹簧、轴承、气轮机叶片、水轮机转轮、泵、阀等。


 双相不锈钢是金相组织由奥氏體(tǐ)和铁素體(tǐ)两相组成的不锈钢,而且各相占有(yǒu)较大的比例。双相不锈钢具有(yǒu)奥氏體(tǐ)不锈钢和铁素體(tǐ)不锈钢的一些特点,韧性良好 、强度较高,耐氯化物(wù)应力腐蚀。适于制作海水处理(lǐ)设备、冷凝器,热交换器等,在石油、化工领域应用(yòng)广泛。


 沉淀硬化不锈钢是在不锈钢中单独或复合添加硬化元素,通过适当热处理(lǐ)获得高强度、高韧性并具有(yǒu)良好腐蚀性的一类不锈钢。通常作為(wèi)耐磨、耐蚀、高强度结构件,如轴、齿轮、叶片等转动部件和螺栓、销子、垫圈、弹簧、阀、泵等零部件以及高强度压力容器、化工处理(lǐ)设备等。



三、不锈钢的组织特点


 因化學(xué)元素含量的上下限和热处理(lǐ)状态的差异,从各元素对不锈钢组织的影响和作用(yòng)程度来看,基本上有(yǒu)两类元素。一类是形成或稳定奥氏體(tǐ)的元素:碳、镍、锰、氮和铜等,其中碳和氮作用(yòng)程度最大。另一类是缩小(xiǎo)甚至封闭γ相區(qū)即形成铁素體(tǐ)的元素:铬、硅、钼、钛、铌、钽、钒、钨和铝等,其中铌的作用(yòng)程度最小(xiǎo)。


 不锈钢的组织有(yǒu)以下几种组织类型:


 1. 奥氏體(tǐ)不锈钢


 奥氏體(tǐ)不锈钢有(yǒu)Fe-Cr-Ni、Fe-Cr-Ni-Mo、Fe-Cr-Ni-Mn等系列。為(wèi)改善某些性能(néng),满足特殊用(yòng)途要求,在一些钢中单独或复合添加了氮、铌、铜、硅等合金元素。奥氏體(tǐ)不锈钢通常在室温下為(wèi)纯奥氏體(tǐ)组织,也有(yǒu)一些奥氏體(tǐ)不锈钢室温下的组织為(wèi)奥氏體(tǐ)加少量铁素體(tǐ),这种少量铁素體(tǐ)有(yǒu)助于防止热裂纹的产生。奥氏體(tǐ)不锈钢不能(néng)用(yòng)热处理(lǐ)方法强化,但由于这类钢具有(yǒu)明显的冷加工硬化性,可(kě)通过冷变形方法提高强度。经冷变形产生的加工硬化,可(kě)采用(yòng)固溶处理(lǐ)使之软化。


 2. 铁素體(tǐ)不锈钢


 今年来铁素體(tǐ)不锈钢逐渐向低碳高纯度发展,使铁素體(tǐ)不锈钢的脆化倾向和焊接性得到明显改善。该类钢在固溶状态下為(wèi)铁素體(tǐ)组织。当钢中w(Cr)超过16%时,仍存在加热脆化倾向。在400~600℃温度區(qū)间停留易出现475℃脆化,在650~850℃温度區(qū)间易引起σ相析出而导致的脆化,加热至900℃以上易造成晶粒粗化,使韧性降低。这类钢还有(yǒu)脆性转变特性,其脆性转变温度与钢中碳、氮含量,热处理(lǐ)时的冷却速度以及截面尺寸有(yǒu)关,碳、氮含量越低,截面尺寸越小(xiǎo),脆性转变温度越低。475℃脆化和σ相析出引起的脆化,可(kě)通过热处理(lǐ)方法予以消除。采用(yòng)516℃以上短时加热后空冷,可(kě)消除475℃脆化,加热到900℃以上急冷可(kě)消除σ相脆化。


 3. 马氏體(tǐ)不锈钢


  马氏體(tǐ)不锈钢w(Cr)范围在12%~18%,w(C)范围在0.1%~1.0%,也有(yǒu)一些含碳量更低的马氏體(tǐ)不锈钢,如0Cr13Ni5Mo等。马氏體(tǐ)不锈钢加热时可(kě)形成奥氏體(tǐ),一般在油或空气中冷却即可(kě)得到马氏體(tǐ)组织,含碳量较低的马氏體(tǐ)不锈钢淬火状态的组织為(wèi)板条马氏體(tǐ)加少量铁素體(tǐ),如1Cr13、1Cr17Ni2、0Cr16Ni5Mo等。当w(C)超过0.3%时,正常淬火温度加热时碳化物(wù)不能(néng)完全固溶,淬火后的组织為(wèi)马氏體(tǐ)加碳化物(wù)。


  马氏體(tǐ)不锈钢可(kě)以达到很(hěn)宽的强度范围,屈服强度可(kě)以从退火状态下的275MPa到淬火+回火状态下的1900MPa。对于大多(duō)数的工程应用(yòng),淬火后的钢一般要进行回火,以得到所需的韧性和塑性。


 4. 铁素體(tǐ)-奥氏體(tǐ)双相不锈钢


  铁素體(tǐ)-奥氏體(tǐ)双相不锈钢室温下的组织為(wèi)铁素體(tǐ)加奥氏體(tǐ),通常铁素體(tǐ)的體(tǐ)积分(fēn)数不低于50%。双相不锈钢与奥氏體(tǐ)不锈钢相比,具有(yǒu)较低的热裂倾向,而与铁素體(tǐ)不锈钢相比,则具有(yǒu)较低的加热脆化倾向,其焊接热影响區(qū)铁素體(tǐ)的粗化程度也较低。但这类钢仍然存在铁素體(tǐ)不锈钢的各种加热脆性倾向。


 5. 沉淀硬化不锈钢


  沉淀硬化不锈钢包括马氏體(tǐ)沉淀硬化不锈钢、半奥氏體(tǐ)沉淀硬化不锈钢和奥氏體(tǐ)沉淀硬化不锈钢。由于这类钢中含有(yǒu)较多(duō)硬化元素,比普通奥氏體(tǐ)不锈钢的焊接性差。



四、不锈钢的物(wù)理(lǐ)性能(néng)和力學(xué)性能(néng)



 1. 不锈钢物(wù)理(lǐ)性能(néng)


  奥氏體(tǐ)不锈钢比電(diàn)阻可(kě)达碳钢的5倍,線(xiàn)膨胀系数比碳钢的约大50%,而马氏體(tǐ)不锈钢和铁素體(tǐ)不锈钢的線(xiàn)膨胀系数大體(tǐ)上和碳钢的相等。奥氏體(tǐ)不锈钢的热导率為(wèi)碳钢的1/2左右。奥氏體(tǐ)不锈钢通常是非磁性的。铬当量和镍当量较低的奥氏體(tǐ)不锈钢在冷加工变形较大的情况下,会产生形变诱导马氏體(tǐ),从而产生磁性。用(yòng)热处理(lǐ)方法可(kě)消除这种马氏體(tǐ)和磁性。


 2. 不锈钢的力學(xué)性能(néng)


 马氏體(tǐ)不锈钢在退火状态下,硬度最低,可(kě)淬火硬化,正常使用(yòng)时的回火状态的硬度又(yòu)稍有(yǒu)下降。铁素體(tǐ)钢的特点是常温冲击韧性低。当高温長(cháng)时间加热时,力學(xué)性能(néng)将进一步恶化,可(kě)能(néng)导致475℃脆化、σ脆性或晶粒粗大等。奥氏體(tǐ)不锈钢常温具有(yǒu)低的屈强比(40%~50%),伸長(cháng)率、断面收缩率和冲击吸收功均很(hěn)高并具有(yǒu)高的冷加工硬化性。某些奥氏體(tǐ)不锈钢经高温加热后,会产生σ相和晶界析出碳化铬引起的脆化现象。在低温下,铁素體(tǐ)和马氏體(tǐ)不锈钢的夏比冲击吸收功均很(hěn)低,而奥氏體(tǐ)不锈钢则有(yǒu)良好的低温韧性。对含有(yǒu)百分(fēn)之几铁素體(tǐ)的奥氏體(tǐ)不锈钢,则应注意低温下塑性和韧性降低的问题。



五、不锈钢的耐腐蚀性能(néng)


 金属受介质的化學(xué)及電(diàn)化學(xué)作用(yòng)而破坏的现象称為(wèi)腐蚀,不锈钢的主要腐蚀形式有(yǒu)均匀腐蚀(表面腐蚀)和局部腐蚀,局部腐蚀包括晶间腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀等。据统计,在不锈钢腐蚀破坏事故中,由均匀腐蚀引起的仅占约10%,而由局部腐蚀引起的则高达90%以上,由此可(kě)见,局部腐蚀是相当严重的。


 1. 均匀腐蚀


    均匀腐蚀是指接触的金属表面全部产生腐蚀的现象。检查方法多(duō)半使用(yòng)失重法。


 2. 局部腐蚀


  ①.  晶间腐蚀


    在腐蚀介质作用(yòng)下,起源于金属表面沿晶界深入金属内部的腐蚀称為(wèi)晶间腐蚀。它是一种局部性腐蚀。晶间腐蚀导致晶粒间的结合力丧失,材料强度几乎消失,是一种很(hěn)值得重视的危险的腐蚀现象。导致奥氏體(tǐ)不锈钢晶间腐蚀的原因很(hěn)多(duō),概括有(yǒu)以下几种:


   a.碳化铬析出引起的晶间腐蚀


   b.σ相析出引起的晶间腐蚀


   c.晶界吸附引起的晶间腐蚀


   d.稳定元素高温溶解引起的晶间腐蚀


  ②.  点蚀及缝隙腐蚀


  点蚀及缝隙腐蚀的共同机理(lǐ)是腐蚀區(qū)间产生“闭塞電(diàn)池腐蚀”作用(yòng)所致,但各自的具體(tǐ)原因不相同。


  点蚀是指在金属材料表面产生的尺寸约小(xiǎo)于1.0mm的穿孔性或蚀坑性的宏观腐蚀。点蚀的形成主要是由于材料表面钝化膜的局部破坏所引起的。


  缝隙腐蚀是金属构件缝隙处发生的斑点状或溃疡形宏观蚀坑。它是以腐蚀部位的特征命名的。和点蚀形成机理(lǐ)有(yǒu)差异之点在于缝隙腐蚀主要是由介质的電(diàn)化學(xué)不均匀性引起的。因此,改善运行条件、改变介质成分(fēn)和结构形式是防止缝隙腐蚀的重要措施。

   

  ③.  应力腐蚀断裂(SCC)


  应力腐蚀是指在静拉伸应力与電(diàn)化學(xué)介质共同作用(yòng)下,因阳极溶解过程引起的断裂。在应力与腐蚀介质共同作用(yòng)下有(yǒu)三种不同类型的局部腐蚀——应力腐蚀、氢脆和腐蚀疲劳。